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常用試劑----三氯氧磷

2021-09-27 02:24:57

中文名稱:三氯氧磷╃│₪│╃,中文同義詞:三氯氧磷(劇毒品);磷醯三氯;氯化磷醯;三氯氧化磷;氯氧化磷/三氯氧磷;三氯氧磷99%;三氯氧磷(V);三氯氧化磷(V), 99.999% (METALS BASIS)

三氯氧磷概述(分子式₪↟✘▩│:POCl3)₪↟✘▩│:

也稱作磷醯氯₪₪◕☁、氧氯化磷₪₪◕☁、氯氧化磷╃│₪│╃,是一種工業化工原料╃│₪│╃,為無色透明液體₪•││。具有刺激性臭味₪•││。在潮溼空氣中劇烈發煙₪•││。相對密度1.67₪•││。熔點1.25℃₪•││。沸點105.1℃₪•││。在水₪₪◕☁、乙醇中分解形成磷酸及氯化氫₪•││。大量水驟然倒入時,可發生劇烈反應₪•││。POCl3與水和醇反應╃│₪│╃,生成磷酸或磷酸酯╃│₪│╃,如₪↟✘▩│:O=PCl3+3H2O→O=P(OH)3+3HCl若反應中醇代替水╃│₪│╃,則產物為三烷基磷酸酯₪•││。此類反應常在吡啶或胺中進行╃│₪│╃,以吸收生成的HCl╃│₪│╃,推動反應進行₪•││。路易斯酸如氯化錳催化下╃│₪│╃,POCl3Chemicalbook與過量酚(ArOH)共熱得到三芳基磷酸酯₪•││。例如與苯酚反應₪↟✘▩│:3C6H5OH+O=PCl3→O=P(OC6H5)3+3HCl,三氯氧磷是路易斯鹼╃│₪│╃,會與很多路易斯酸形成加合物₪•││。如與四氯化鈦反應₪↟✘▩│:Cl3P+-O−+TiCl4→Cl3P+-O-−TiCl4與氯化鋁生成的加合物(POCl3·AlCl3)很穩定╃│₪│╃,POCl3也因此被用於從傅-克反應生成物中去除AlCl3₪•││。AlCl3存在下╃│₪│╃,POCl3與溴化氫反應生成POBr3₪•││。工業上由三氯化磷與氧氣或五氧化二磷反應制備╃│₪│╃,主要用作生產磷酸酯如磷酸三甲苯酯₪•││。

三氯氧磷用途

三氯氧磷常用於生產三芳基磷酸酯(如磷酸三苯酯和磷酸三甲苯酯)╃│₪│╃,它們可用作阻燃劑及聚氯乙烯的增塑劑₪•││。也用於製取磷酸二苯-異辛酯₪₪◕☁、磷酸三乙酯等磷酸酯╃│₪│╃,塑膠增塑劑╃│₪│╃,有機磷農藥╃│₪│╃,長效磺胺藥物等₪•││。還可用作染料中間體╃│₪│╃,有機合成的氯化劑和催化劑₪•││。

電子級三氯氧磷的用途在太陽能行業╃│₪│╃,積體電路╃│₪│╃,分離器件╃│₪│╃,光線預製棒等液態磷源也可製備磷酸酯₪•││。而三烷基磷酸酯如磷酸三丁酯(由1-丁醇透過類似反應制取)則是液液萃取的溶劑╃│₪│╃,用在核燃料後處理等工業中₪•││。

半導體工業中╃│₪│╃,也用POCl3作為擴散過程中磷的來源╃│₪│╃,以摻雜製取N型矽半導體₪•││。

實驗室中用POCl3作為失水劑╃│₪│╃,將醯胺轉化為Chemicalbook腈₪•││。某些醯胺可透過Bischler-Napieralski反應環化╃│₪│╃,生成二氫異喹啉的衍生物若上述反應經由的R-C(=NH)-Cl(imidoylchloride)中間體足夠穩定╃│₪│╃,則反應可停留在此階段₪•││。比如╃│₪│╃,POCl3可使吡啶酮與嘧啶酮轉化為相應的氯代產物╃│₪│╃,是醫藥工業中的重要前體₪•││。140°C時╃│₪│╃,三氯氧磷與巴比妥酸反應生成2,4,6-三氯嘧啶₪•││。三氯氧磷存在下╃│₪│╃,活化的芳香環發生Vilsmeier-Haack反應╃│₪│╃,得到芳醛或芳酮₪•││。

反應中的醯基化試劑常用DMF或N-苯基-N-甲基甲醯胺╃│₪│╃,中間產物亞胺鹽很容易水解生成醛₪•││。例如╃│₪│╃,以蒽作反應物得到9-蒽甲醛₪•││。

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