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常用試劑----三氯氧磷

2021-09-27 02:24:57

中文名稱:三氯氧磷₪╃,中文同義詞:三氯氧磷(劇毒品);磷醯三氯;氯化磷醯;三氯氧化磷;氯氧化磷/三氯氧磷;三氯氧磷99%;三氯氧磷(V);三氯氧化磷(V), 99.999% (METALS BASIS)

三氯氧磷概述(分子式☁◕↟◕:POCl3)☁◕↟◕:

也稱作磷醯氯▩•、氧氯化磷▩•、氯氧化磷₪╃,是一種工業化工原料₪╃,為無色透明液體│₪✘•。具有刺激性臭味│₪✘•。在潮溼空氣中劇烈發煙│₪✘•。相對密度1.67│₪✘•。熔點1.25℃│₪✘•。沸點105.1℃│₪✘•。在水▩•、乙醇中分解形成磷酸及氯化氫│₪✘•。大量水驟然倒入時,可發生劇烈反應│₪✘•。POCl3與水和醇反應₪╃,生成磷酸或磷酸酯₪╃,如☁◕↟◕:O=PCl3+3H2O→O=P(OH)3+3HCl若反應中醇代替水₪╃,則產物為三烷基磷酸酯│₪✘•。此類反應常在吡啶或胺中進行₪╃,以吸收生成的HCl₪╃,推動反應進行│₪✘•。路易斯酸如氯化錳催化下₪╃,POCl3Chemicalbook與過量酚(ArOH)共熱得到三芳基磷酸酯│₪✘•。例如與苯酚反應☁◕↟◕:3C6H5OH+O=PCl3→O=P(OC6H5)3+3HCl,三氯氧磷是路易斯鹼₪╃,會與很多路易斯酸形成加合物│₪✘•。如與四氯化鈦反應☁◕↟◕:Cl3P+-O−+TiCl4→Cl3P+-O-−TiCl4與氯化鋁生成的加合物(POCl3·AlCl3)很穩定₪╃,POCl3也因此被用於從傅-克反應生成物中去除AlCl3│₪✘•。AlCl3存在下₪╃,POCl3與溴化氫反應生成POBr3│₪✘•。工業上由三氯化磷與氧氣或五氧化二磷反應制備₪╃,主要用作生產磷酸酯如磷酸三甲苯酯│₪✘•。

三氯氧磷用途

三氯氧磷常用於生產三芳基磷酸酯(如磷酸三苯酯和磷酸三甲苯酯)₪╃,它們可用作阻燃劑及聚氯乙烯的增塑劑│₪✘•。也用於製取磷酸二苯-異辛酯▩•、磷酸三乙酯等磷酸酯₪╃,塑膠增塑劑₪╃,有機磷農藥₪╃,長效磺胺藥物等│₪✘•。還可用作染料中間體₪╃,有機合成的氯化劑和催化劑│₪✘•。

電子級三氯氧磷的用途在太陽能行業₪╃,積體電路₪╃,分離器件₪╃,光線預製棒等液態磷源也可製備磷酸酯│₪✘•。而三烷基磷酸酯如磷酸三丁酯(由1-丁醇透過類似反應制取)則是液液萃取的溶劑₪╃,用在核燃料後處理等工業中│₪✘•。

半導體工業中₪╃,也用POCl3作為擴散過程中磷的來源₪╃,以摻雜製取N型矽半導體│₪✘•。

實驗室中用POCl3作為失水劑₪╃,將醯胺轉化為Chemicalbook腈│₪✘•。某些醯胺可透過Bischler-Napieralski反應環化₪╃,生成二氫異喹啉的衍生物若上述反應經由的R-C(=NH)-Cl(imidoylchloride)中間體足夠穩定₪╃,則反應可停留在此階段│₪✘•。比如₪╃,POCl3可使吡啶酮與嘧啶酮轉化為相應的氯代產物₪╃,是醫藥工業中的重要前體│₪✘•。140°C時₪╃,三氯氧磷與巴比妥酸反應生成2,4,6-三氯嘧啶│₪✘•。三氯氧磷存在下₪╃,活化的芳香環發生Vilsmeier-Haack反應₪╃,得到芳醛或芳酮│₪✘•。

反應中的醯基化試劑常用DMF或N-苯基-N-甲基甲醯胺₪╃,中間產物亞胺鹽很容易水解生成醛│₪✘•。例如₪╃,以蒽作反應物得到9-蒽甲醛│₪✘•。

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